זירקוניום: היסטוריה, תכונות, מבנה, סיכונים, שימושים - כִּימִיָה - 2025

זירקוניום הוא יסוד מתכתי הנמצא בקבוצה 4 של הטבלה המחזורית ואשר מיוצגת על ידי הסמל הכימי Zr. הוא שייך לאותה קבוצה של טיטניום, בהיותה מתחת לזה ומעל הפניום.

שמה לא קשור ל"קרקס ", אלא לצבע הזהוב או הזהב של המינרלים שבהם הוא הוכר לראשונה. בקרום כדור הארץ ובאוקיינוסים, האטומים שלו בצורת יונים קשורים לסיליקון וטיטניום, ולכן הם מהווים מרכיב של חולות וגבעות.

מוט זירקוניום מתכת. מקור: דני פנג

עם זאת, ניתן למצוא אותו גם במינרלים מבודדים; כולל זירקון, אורטוסיליקט זירקוניום. כמו כן, אנו יכולים להזכיר בדדליט אשר תואם את הצורה המינרלוגית של תחמוצתו, ZrO ₂ , המכונה זירקוניה. טבעי ששמות אלה: 'זירקוניום', 'זירקון' ו'זירקוניה 'יתערבבו וגורמים לבלבול.

מגלהו היה מרטין היינריך קלפרוט, בשנת 1789; ואילו האדם הראשון שבודד אותו, בצורה טמאה ואמורפית, היה ג'ונס יעקב ברזליוס בשנת 1824. שנים אחר כך אופרו תהליכים לקבלת דגימות של זירקון בעל טוהר גבוה יותר, ויישומיו התגברו ככל שהעמיקו את תכונותיו.

זירקוניום הוא מתכת לבנה כסופה (תמונה עליונה) בעלת עמידות גבוהה בפני קורוזיה, ויציבות גבוהה כנגד מרבית החומצות; למעט חומצה גופרתית וחומצית גופרתית. זהו יסוד שאינו רעיל, אם כי הוא יכול בקלות להבעיר אש בגלל הפירופוריות שלו, והוא גם לא נחשב כמזיק לסביבה.

חומרים כמו כור היתוך, תבניות יציקה, סכינים, שעונים, צינורות, כורים, יהלומים מזויפים, בין היתר, יוצרו מזירקוניום, תחמוצתו וסגסוגותיו. לפיכך זהו, יחד עם טיטניום, מתכת מיוחדת ומועמד טוב בעת תכנון חומרים החייבים לעמוד בתנאים עוינים.

מצד שני, מזירקוניום ניתן היה גם לעצב חומרים ליישומים מעודנים יותר; לדוגמא: מסגרות אורגנו-מתכתיות או מסגרות מתכת אורגניות, שיכולות לשמש כזרזים הטרוגניים, סופגים, אחסון מולקולות, מוצקים חדירים, בין היתר.

הִיסטוֹרִיָה

הַכָּרָה

תרבויות עתיקות כבר ידעו על מינרלים זירקוניום, ובמיוחד זירקון, המופיע כאבני חן זהובות בצבע הדומה לזהב; משם נגזר שמו, מהמילה 'זרגון' שמשמעותה 'צבע זהוב', שכן תחמוצתה הוכרה לראשונה מהג'רגון המינרלי, המורכב מזירקון (זירקוניום אורטוסיליקט).

הכרה זו נעשתה על ידי הכימאי הגרמני מרטין קלפרוט בשנת 1789, כאשר חקר מדגם מזרן שנלקח מסר לנקה (אז נקרא האי ציילון), ושאותו המיס באלקלי. הוא נתן לתחמוצת הזו את השם זירקוניה, וגילה שהוא מהווה 70% מהמינרל. עם זאת, הוא נכשל בניסיונותיו לצמצמו לצורתו המתכתית.

בידוד

סר האמפרי דייווי ניסה גם הוא להפחית את הזירקוניה, ללא הצלחה, בשנת 1808, באותה שיטה בה הצליח לבודד אשלגן מתכתי ונתרן. רק בשנת 1824 השיג הכימאי השבדי יעקב ברזליוס זירקוניום טמא ואמורפי על ידי חימום תערובת של פלואוריד האשלגן שלו (K ₂ ZrF ₆ ) עם אשלגן מתכתי.

עם זאת, הזירקוניום של ברזליוס היה מוליך חשמל לקוי, כמו גם היותו חומר לא יעיל לכל שימוש שיכול להציע מתכות אחרות במקומו.

תהליך מוט קריסטל

הזירקוניום נותר נשכח במשך מאה שנים, עד שבשנת 1925 המדענים ההולנדים אנטון אדוארד ואן ארקל וג'אן הנדריק דה בור, המציאו את התהליך של הבר הגבישי כדי להשיג זירקוניום מתכתי בעל טוהר גבוה יותר.

תהליך זה כלל חימום של זירקוניום טטריודיד, ZrI ₄ , על חוט טונגסטן ליבון, כך שבסופו של דבר ה- Zr ⁴⁺ הצטמצם ל- Zr; והתוצאה הייתה שמוט זירקוניום גבישי מצפה את הטונגסטן (בדומה לזה שבתמונה הראשונה).

תהליך קרול

לבסוף הוחל תהליך Kroll בשנת 1945 כדי להשיג זירקוניום מתכתי בעל טוהר גבוה עוד יותר ובעלות נמוכה יותר, בו משתמשים בזירקוניום טטרכלוריד, ZrCl ₄ , במקום טטריודיד.

תכונות פיזיקליות וכימיות

מראה חיצוני

מתכת עם משטח זוהר וצבע כסף. אם זה מחליד, הוא הופך לאפרפר כהה. חלוקה דקה זו אבקה אפרפרה ואמורפית (באופן שטחי).

מספר אטומי

40

מסה מולארית

91.224 גרם / מול

נקודת המסה

1855 ºC

נקודת רתיחה

4377 מעלות צלזיוס

טמפרטורת התלקחות

330 מעלות צלזיוס

צְפִיפוּת

בטמפרטורת החדר: 6.52 גרם / ס"מ ³

בנקודת ההתכה: 5.8 גרם / ס"מ ³

חום של היתוך

14 ק"ג / מול

חום האידוי

591 kJ / mol

קיבולת חום טוחנת

25.36 J / (mol K)

אלקטרונגטיביות

1.33 בסולם פאולינג

אנרגיות יינון

-ראשון: 640.1 ק"ג / מול (Zr ⁺ גז)

-שניה: 1270 kJ / mol (Zr ²⁺ גזי)

-שלישי: 2218 kJ / mol (Zr ³⁺ גזי)

מוליכות תרמית

22.6 W / (m K)

התנגדות חשמלית

421 ננומטר ב 20 מעלות צלזיוס

קשיות של מוהס

5.0

תגובתיות

הזירקוניום אינו מסיס כמעט בכל החומצות והבסיסים החזקים; מדולל, מרוכז או חם. זה נובע משכבת ​​תחמוצת המגן שלה, שמתגבשת במהירות כאשר היא נחשפת לאטמוספירה, מציפה את המתכת ומונעת את התערבותה. עם זאת, היא מסיסה מאוד בחומצה הידרפלואורית, ומסיסה מעט בחומצה גופרתית חמה.

הוא אינו מגיב עם מים בתנאים רגילים, אך הוא מגיב עם אדיו בטמפרטורות גבוהות כדי לשחרר מימן:

Zr + 2 H ₂ O → ZrO ₂ + 2 H ₂

וזה גם מגיב ישירות עם הלוגנים בטמפרטורות גבוהות.

מבנה ותצורה אלקטרונית

קשר מתכתי

אטומי זירקוניום מתקשרים זה עם זה בזכות הקשר המתכתי שלהם, הנשלט על ידי האלקטרונים הערכיים שלהם, ועל פי התצורה האלקטרונית שלהם הם נמצאים במסלול ה 4d ו- 5s:

4d ² 5s ²

לפיכך, לזירקוניום יש ארבעה אלקטרונים שיוצרים רצועות של valid syd-syd, פרי החפיפה של האורביטלים 4d ו- 5s, בהתאמה, מכל אטומי ה- Zr בגביש. שים לב שזה עולה בקנה אחד עם העובדה שזירקוניום ממוקם בקבוצה 4 של הטבלה המחזורית.

התוצאה של "ים האלקטרונים" הזה, המופץ וממוקד לכל הכיוונים של הגביש, הוא כוח לכידות שבא לידי ביטוי בנקודת ההיתוך הגבוהה יחסית (1855 מעלות צלזיוס) של זירקוניום, בהשוואה למתכות אחרות.

שלבים גבישיים

כמו כן, כוח זה או קשר מתכתי אחראי להורות על אטומי ה- Zr להגדיר מבנה משושה קומפקטי (hcp); זהו הראשון משני השלבים הגבישיים שלו, המכונה α-Zr.

בתוך כך, השלב הגבישי השני, β-Zr, עם מבנה מעוקב שבמרכזו בגוף (bcc), מופיע כאשר הזירקוניום מחומם ל 863 מעלות צלזיוס. אם הלחץ יגבר, מבנה bcc של β-Zr בסופו של דבר יתעוות; זה מתעוות ככל שהמרחק בין אטומי ה- Zr נדחס ומקוצר.

מספרי חמצון

תצורת האלקטרונים של זירקוניום מגלה בבת אחת שהאטום שלו מסוגל לאבד עד ארבעה אלקטרונים אם הוא משלב עם אלמנטים אלקטרונגטיביים יותר מעצמו. לפיכך, אם משערים כי קיומו של הקטיון Zr ⁴⁺ , שצפיפות המטען היונית שלו גבוהה מאוד, אז מספרו או מצב החמצון שלו יהיה +4 או Zr (IV).

למעשה, זהו העיקרי והיציב ביותר של מספר החמצון שלו. לדוגמה, לסדרת התרכובות שלהלן יש זירקוניום כ -4: ZrO ₂ (Zr ⁴⁺ O ₂ ^2- ), Zr (WO ₄ ) ₂ , ZrBr ₄ (Zr ⁴⁺ Br ₄ ^- ) ו- ZrI ₄ (Zr ^{4 +} I ₄ ^- ).

לזירקוניום יכולים להיות גם מספרי חמצון חיוביים אחרים: +1 (Zr ⁺ ), +2 (Zr ²⁺ ) ו- +3 (Zr ³⁺ ); עם זאת, תרכובותיה נדירות מאוד, ולכן כמעט ולא נלקחות בחשבון כשמדובר בנקודה זו.

הרבה פחות נחשבים זירקוניום עם מספר חמצון שלילי: -1 (Zr ^- ) ו- -2 (Zr ^2- ), בהנחה שקיימים אניונים "זירקונידים".

על מנת שנוצרו תנאים הם חייבים להיות מיוחדים, האלמנט עמו הוא משולב חייב להיות בעל אלקטרונגטיביות נמוכה מזו של זירקוניום, או שהוא חייב להיקשר למולקולה; כפי שקורה עם המתחם האוניוני ^2- , בו שש מולקולות של CO מתואמות עם מרכז Zr ^2- .

היכן למצוא ולהשיג

זירקון

גבישי זירקון יציבים משובצים קוורץ. מקור: Rob Lavinsky, iRocks.com - CC-BY-SA-3.0

זירקוניום הוא יסוד שופע במידה ניכרת בקרום כדור הארץ ובים. עפרתו העיקרית היא הזירקון המינרלי (תמונה עליונה), שהרכבו הכימי הוא ZrSiO ₄ או ZrO ₂ · SiO ₂ ; ובמידה פחותה, בגלל מחסורו, הדדל-המינרלים המורכבים כמעט כולו מזירקוניה, ZrO ₂ .

הזירקוניום מראה נטייה גיאוכימית חזקה להתחבר לסיליקון וטיטניום, ובכך מעשיר את חולותיהם ונקודותיהם של חופי האוקיאנוס, מרבצי סחף ורצפות אגם, כמו גם סלעים עורקים שלא נשחקו. .

טיפול ותהליך של קרול

לפיכך, יש להפריד בין גבישי הזירקון תחילה לבין הרוטיל והאילמניט, TiO ₂ , וגם מהקוורץ, SiO ₂ . לשם כך, החולות נאספים ומונחים בריכוזי ספירלה, שם בסופו של דבר המינרלים שלהם נפרדים בהתאם להבדלים בצפיפות שלהם.

לאחר מכן מופרדים תחמוצות הטיטניום על ידי יישום שדה מגנטי, עד שהמוצק שנותר מורכב מזירקון בלבד (כבר לא TiO ₂ או SiO ₂ ). לאחר שהדבר נעשה, גז כלור משמש כחומר מפחית להפיכת ZrO ₂ ל- ZrCl ₄ , כפי שנעשה עם טיטניום בתהליך Kroll:

ZrO ₂ + 2Cl ₂ + 2C (900 מעלות צלזיוס) → ZrCl ₄ + 2CO

ולבסוף, ה- ZrCl ₄ מצטמצם עם מגנזיום מותך:

ZrCl ₄ + 2Mg (1100 מעלות צלזיוס) → 2MgCl ₂ + Zr

הסיבה לכך שההפחתה הישירה מ- ZrO ₂ אינה מתבצעת היא מכיוון שיכולים להיווצר קרבידים, שקשה עוד יותר להפחית. ספוג הזירקוניום שנוצר נשטף בתמיסה של חומצה הידרוכלורית, ונמס תחת אווירה אינרטית של הליום ליצירת מוטות זירקוניום מתכתיים.

הפרדת הפניום מזירקוניום

לזירקוניום אחוז נמוך (1 עד 3%) מההפניום בהרכבו, בגלל הדמיון הכימי בין האטומים שלו.

זה לבדו אינו מהווה בעיה עבור מרבית היישומים שלך; עם זאת, הפניום אינו שקוף לנוטרונים ואילו הזירקוניום הוא. לפיכך, יש לטהר זירקוניום מתכתי מזיהומי הפניום בכדי לשמש בכורים גרעיניים.

כדי להשיג זאת משתמשים בטכניקות של הפרדת תערובות, כגון התגבשות (של מלחי הפלואוריד שלהם) וזיקוק מקוטע (של הטטרכלורידים שלהם), וחילוץ נוזלים-נוזלים בעזרת ממיסים מתון איזובוטיל קטון ומים.

איזוטופים

הזירקוניום נמצא על פני כדור הארץ כתערובת של ארבעה איזוטופים יציבים ואחד רדיואקטיבי, אך עם זמן מחצית חיים כה ארוך (t _1/2 = 2.0 · 10 ¹⁹ שנים) שהוא יציב כמעט כמו אחרים.

חמשת האיזוטופים הללו, עם השפע שלהם, מופיעים בהמשך:

- ^{90 זר} (51.45%)

- ^{91 זר} (11.22%)

- ^{92 זר} (17.15%)

- ^{94 זר} (17.38%)

- ^{96 זר} (2.80%, הרדיואקטיב שהוזכר לעיל)

בהיותו המסה האטומית הממוצעת של 91,224 u, שהיא קרובה יותר ל- ⁹⁰ Zr לעומת ⁹¹ Zr. זה מראה את "המשקל" שיש לאיזוטופים בעלי המסה האטומית הגבוהה יותר כאשר נלקחים בחשבון בחישוב הממוצע המשוקלל.

מלבד ^{96 זר} , יש רדיואיסוטופ נוסף בטבע: ^{93 זר} (t _1/2 = 1.53 · 10 ⁶ שנים). עם זאת, הוא נמצא בכמויות עקבות, ולכן תרומתו למסה האטומית הממוצעת, 91.224 u, היא זניחה. לכן זירקוניום רחוק מלהיות מסווג כמתכת רדיואקטיבית.

בנוסף לחמשת האיזוטופים הטבעיים של זירקוניום, והרדיואיזוטופ ^{93 זר} , נוצרו מלאכותיים אחרים (עד כה 28), מהם ^{88 זר} (t _1/2 = 83.4 יום), ^{89 זר} (t _1/2 = 78.4 שעות) ו ^{110 זר} (30 אלפיות השנייה).

סיכונים

מַתֶכֶת

הזירקוניום הוא מתכת יציבה יחסית, כך שאף אחת מהתגובות שלה אינה נמרצת; אלא אם כן הוא נמצא כאבקה מחולקת דק. כאשר משטח יריעת זירקוניה נשרט בנייר זכוכית, הוא פולט ניצוצות ליבון בגלל פירופוריותו; אבל אלה נכבים מיד באוויר.

עם זאת, מה שמייצג סכנה אפשרית לשריפה הוא חימום אבקת זירקוניום בנוכחות חמצן: הוא נשרף עם להבה שיש לה טמפרטורה של 4460 מעלות צלזיוס; אחד החמים הידועים ביותר למתכות.

האיזוטופים הרדיואקטיביים של זירקוניום ( ⁹³ Zr ו- ⁹⁶ Zr) פולטים קרינה באנרגיה כה נמוכה עד שהם אינם מזיקים ליצורים חיים. לאחר שאמרנו את כל האמור לעיל, ניתן לרגע לציין כי זירקוניום מתכתי הוא יסוד בלתי רעיל.

יוֹן

ניתן למצוא את יוני הזירקוניום, Zr ⁴⁺ , באופן מפוזר מאוד בטבע בתוך מזונות מסוימים (ירקות וחיטה מלאה) ואורגניזמים. בגוף האדם יש ריכוז ממוצע של 250 מ"ג זירקוניום. עד כה אין מחקרים שקושרו אותו לתסמינים או למחלות כתוצאה מעודף קל של צריכתו.

Zr ⁴⁺ יכול להזיק בהתאם לאניונים הנלווים אליו. לדוגמא, ZrCl ₄ בריכוזים גבוהים הוכח כקטלני לחולדות, גם הוא משפיע על כלבים, מכיוון שהוא מקטין את מספר תאי הדם האדומים שלהם.

מלחי זירקוניום מגרים את העיניים והגרון, וזה תלוי באדם אם הם יכולים לגרות את העור ובין אם לא. בנוגע לריאות, יש מעט מאוד חריגות המדווחות אצל אלו ששאפו אותם במקרה. מצד שני, אין מחקרים רפואיים המאשרים כי זירקוניום הוא מסרטן.

עם זאת בחשבון, ניתן לומר כי זירקוניה מתכתית, וגם לא היונים שלה, מהווים סיכון בריאותי מדאיג. עם זאת, ישנם תרכובות זירקוניום המכילות אניונים שעלולות להשפיע לרעה על הבריאות ועל הסביבה, במיוחד אם מדובר באניונים אורגניים וארומטיים.

יישומים

- מתכת

זירקוניום, כמתכת עצמה, מוצא יישומים שונים בזכות תכונותיו. עמידותו הגבוהה בפני קורוזיה, והתקפה של חומצות ובסיסים חזקים, כמו גם חומרים תגוביים אחרים, הופכת אותו לחומר אידיאלי לייצור כורים, צינורות ומחליפי חום קונבנציונליים.

באופן דומה, עם זירקוניום וסגסוגותיו חומרים עקשן עשויים לעמוד בתנאים קיצוניים או עדינים. לדוגמה, הם משמשים לייצור תבניות יציקה, פורניר וטורבינות לספינות וכלי רכב בחלל, או מכשירים כירורגיים אינרטיים כך שלא יגיבו עם רקמות הגוף.

מצד שני, פירופוריותו משמשת ליצירת נשק וזיקוקין; מכיוון שחלקיקי הזירקוניום העדינים ביותר יכולים להישרף בקלות רבה ופולטים ניצוצות ליבון. תגובתיותו המופלאה עם חמצן בטמפרטורות גבוהות משמשת לתפיסתו בתוך צינורות חותם ואקום, ובתוך נורות.

עם זאת, השימוש החשוב ביותר שלה מעל לכל הוא לשמש כחומר לכורים גרעיניים, שכן זירקוניום אינו מגיב עם הנויטרונים המשוחררים בהתפרקות רדיואקטיבית.

- זירקוניה

יהלום זירקוניה מעוקב. מקור: Pixabay.

נקודת ההתכה הגבוהה (2715 מעלות צלזיוס) של זירקוניה (ZrO ₂ ) הופכת אותה לחלופה טובה עוד יותר לזירקוניום לייצור חומרים עקשן; לדוגמא, כור היתוך המתנגד לשינויים פתאומיים בטמפרטורה, קרמיקה קשה, סכינים חדות יותר מאלו מפלדה, זכוכית, בין היתר.

תכשיטים מכילים מגוון זירקוניות המכונות 'זירקוניה מעוקבת', שכן ניתן להשתמש בהן לייצור העתקים מושלמים של יהלומי פנים מנצנצים (תמונה למעלה).

- מכירות ואחרות

מלחי זירקוניום אורגניים או אורגניים, כמו גם תרכובות אחרות, יש אינספור יישומים, בהם ניתן להזכיר:

-פיגמנטים כחולים וצהובים לקרמיקה מזוגגת ואבני חן מזויפות (ZrSiO ₄ )

בולם פחמן דו חמצני (Li ₂ ZrO ₃ )

ציפויים בתעשיית הנייר (זירקוניום אצטטות)

אנטי-transpirants (ZrOCl ₂ ותערובות של מלחים מורכבים של זירקוניום ואלומיניום)

צבעי דיו להדפסה

-טיפול דיאליזה בקידני והסרת מזהמים במים (פוספטים וזירקוניום הידרוקסיד)

דבקים

-קליטיקאים לתגובות amination, oxydation and hydrogenation אורגניים (כל תרכובת זירקוניום המראה פעילות קטליטית)

-תוספות להגברת נזילות המלט

-מוצקים אטומים אלקלייים

- מסגרות אורגניות

אטומי זירקוניום כ- יוני ⁴⁺ יכולים ליצור קשרי קואורדינציה עם חמצן, Zr ^IV -O, באופן שיכולים לתקשר ללא בעיות עם ליגנדים אורגניים מחומצן; כלומר זירקוניום מסוגל ליצור תרכובות אורגנו-מתכתיות שונות.

ניתן להשתמש בתרכובות אלה על ידי שליטה בפרמטרי הסינתזה ליצירת מסגרות אורגנו-מתכתיות, הידועות יותר כמסגרות אורגניות ממתכת (MOFs, עבור ראשי תיבות שלה באנגלית: Metal-Organic Framework). חומרים אלה בולטים כנקבובי מאוד ובעל מבנים תלת מימדיים אטרקטיביים, ממש כמו זאוליטים.

יישומיו תלויים מאוד באילו הם הליגנדים האורגניים שנבחרו לתאם עם הזירקוניום, כמו גם על אופטימיזציה של תנאי הסינתזה (טמפרטורה, pH, ערבוב וזמן תגובה, יחסים טוחנים, נפחי ממס וכו ').

UiO-66

לדוגמא, בקרב MOFs של זירקוניום אנו יכולים להזכיר UiO-66, המבוסס על אינטראקציות Zr-terephthalate (מחומצה טרפתלית). מולקולה זו, אשר משמש ליגנד מתואמת עם Zr ⁴⁺ ידי -COO הקבוצות שלהם ^- , ויוצרים ארבעה אג"ח ZR-O.

חוקרים מאוניברסיטת אילינוי, בראשות קנת סוסליק, צפו כי UiO-66, תחת כוחות מכניים עזים, עובר עיוות מבני כאשר שניים מארבעת קשרי ה- Zr-O נשברים.

כתוצאה מכך, UiO-66 יכול לשמש כחומר המיועד לפיזור אנרגיה מכנית, ואפילו להיות מסוגל לעמוד בלחץ השווה לפיצוץ TNT לפני שהוא סובל משברים מולקולריים.

MOFs-808

על ידי החלפת חומצה טרפטלית לחומצה טרימית (טבעת בנזן עם שלוש קבוצות-COOH בתנוחות 2, 4, 6) עולה פיגום אורגנו-מטאלי חדש לזירקוניום: MOFs-808.

נחקרו תכונותיו ויכולתו לתפקד כחומר אגירת מימן; כלומר, מולקולות ה- H ₂ בסופו של דבר מארחות את נקבוביות ה- MOFs-808, ואז מחלצות אותן במידת הצורך.

MIP-202

ולבסוף יש לנו את MOFs MIP-202, מהמכון לחומרים נקבוביים בפריס. הפעם הם השתמשו בחומצה אספרטית (חומצה אמינית) כקלסר. שוב, קשרי ה- Zr-O של Zr ⁴⁺ והמחמצן של אספרטט (קבוצות מוגזות -COOH) הם הכיוונים המכוונים המעצבים את המבנה התלת ממדי והנקבובי של חומר זה.

MIP-202 התגלה כמוליך מעולה של פרוטונים (H ⁺ ), העוברים דרך נקבוביותיו, מתא אחד למשנהו. לכן, זה מועמד לשימוש כחומר ייצור לממברנות חילופי פרוטונים; החיוניים להתפתחות סוללות מימן עתידיות.

הפניות

1. שיבר ואטקינס. (2008). כימיה אורגנית. (גרסה רביעית). מק גריי היל.
2. ויקיפדיה. (2019). זירקוניום. התאושש מ: en.wikipedia.org
3. שרה פירס. (2019). מה זה זירקוניום? - שימושים, עובדות, נכסים וגילוי. לימוד. התאושש מ: study.com
4. ג'ון סי ג'יימסון. (1963). מבני קריסטל של טיטניום, זירקוניום והפניום בלחץ גבוה. כרך 140, גיליון 3562, עמ '. 72-73. DOI: 10.1126 / science.140.3562.72
5. סטיבן אמה. (25 באוקטובר 2017). זירקוניום MOF אבזמים בלחץ דינאמיט. התאושש מ: chemistryworld.com
6. וואנג סוג'ינג ואח '. (2018). מסגרת מתכתית-אורגנית חזקה עם זירקוניום אמינו להולכת פרוטון. doi.org/10.1038/s41467-018-07414-4
7. אמסלי ג'ון. (1 באפריל, 2008). זירקוניום. כימיה באלמנט שלה. התאושש מ: chemistryworld.com
8. קוואנו ג'ורדן. (sf). זירקוניום. התאושש מ: chemistry.pomona.edu
9. ד"ר דאג סטיוארט. (2019). עובדות אלמנט זירקוניום. כימיקול. התאושש מ: chemicool.com
10. עורכי אנציקלופדיה בריטניקה. (05 באפריל, 2019). זירקוניום. אנציקלופדיה בריטניקה. התאושש מ: britannica.com
11. המרכז הלאומי למידע ביוטכנולוגי. (2019). זירקוניום. מאגר PubChem. CID = 23995. התאושש מ: pubchem.ncbi.nlm.nih.gov